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目前國(guó)內(nèi)氧化物薄膜材料的制備方法和技術(shù)有很多,其中主要的方法有脈沖激光沉積、磁控濺射、電子束蒸發(fā)、分子束外延等物理方法,以及化學(xué)氣相沉積、溶膠-凝膠、噴霧熱解等化學(xué)方法。在這些制備技術(shù)中,磁控濺射鍍膜技術(shù)具有易于大面積鍍膜、工業(yè)化生產(chǎn)以及薄膜品質(zhì)、成分、結(jié)構(gòu)、均勻性等易于調(diào)控的優(yōu)勢(shì),是產(chǎn)業(yè)化制備氧化物薄膜材料的重要方法之一,以該方法制備的氧化物薄膜材料在液晶面板、觸摸屏、薄膜太陽(yáng)能電池、發(fā)光二較管等產(chǎn)業(yè)上獲得了廣泛應(yīng)用。
目前,氧化物薄膜材料的主要成型方法主要有:
1. 熱等靜壓法是將粉末或預(yù)先壓成的素坯裝入包套后,再將套內(nèi)抽真空焊接密封,放入高壓容器內(nèi),使粉末在高溫及等方壓力下燒結(jié),成型和燒結(jié)同時(shí)進(jìn)行 。在ITO靶材的發(fā)展中,早期采用的熱等靜壓技術(shù)難以獲得高密度、大尺寸的材料。隨著常壓燒結(jié)方法的出現(xiàn),熱等靜壓法制備的靶材尺寸偏小、密度偏低、失氧率高且該方法設(shè)備偏貴、成本偏高的缺點(diǎn),使熱等靜壓法在ITO陶瓷靶材的制備上不再具備競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),后續(xù)的研究和產(chǎn)業(yè)化逐漸被產(chǎn)業(yè)界淡化,但還是比較適合需要缺氧的陶瓷靶材 。
2. 冷等靜壓法是將預(yù)先成型的素坯放入橡膠包套內(nèi)浸于高壓液體下使之承受各向同性的壓力,實(shí)現(xiàn)素坯密度的強(qiáng)化。冷等靜壓只是獲得密度盡可能高的素坯,使素坯的燒結(jié)致密化更為容易。由于冷等靜壓不具有熱等靜壓的燒結(jié)能力,需要單獨(dú)的燒結(jié)工藝對(duì)素坯進(jìn)行燒制。冷等靜壓能生產(chǎn)大尺寸的靶材,是目前多數(shù)企業(yè)優(yōu)先選擇的成型方法。國(guó)內(nèi)外的成型研究表明,冷等靜壓法可以制備出滿(mǎn)足陶瓷靶材所需的高品質(zhì)素坯。但冷等靜壓成型超大尺寸的素坯時(shí),由于受到腔室尺寸的限制,會(huì)導(dǎo)致設(shè)備投入資金非常昂貴,而且在素坯較薄、尺寸非常大時(shí)存在變形問(wèn)題。同時(shí),壓制不同尺寸的素坯時(shí),需要制備不同規(guī)格的預(yù)壓模具,模具成本較高。
3. 噴涂法是利用高壓氣體(N2、H2 、混合氣體或空氣)攜帶粉末顆粒經(jīng)縮放管產(chǎn)生超音速雙相流,在完全固態(tài)下撞擊基體,通過(guò)非常大的塑性流動(dòng)變形沉積于綁定背板表面而形成涂層,涂層逐層增厚,獲得陶瓷靶材。由基本的噴涂法又衍生出等離子體噴涂、電弧噴涂、超音速火焰噴涂、冷噴涂等噴涂成型技術(shù)。使用氧化鈮粉體和少量金屬Nb,用等離子體噴涂實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化制備旋轉(zhuǎn)氧化鈮靶材。近年來(lái),用噴涂成型工藝在高等的ITO、AZO、IGZO靶材成型上有了非常大的打破,廣州、深圳等地的大型的靶材制造商已成功制備出高性能的靶材。
4. 濕法成型是通過(guò)將氧化物粉體制備成漿料,然后通過(guò)自我凝固、吸水或者壓濾等方式實(shí)現(xiàn)特定外形的素坯,干燥后獲得高密度的素坯。濕法成型不僅可以實(shí)現(xiàn)冷等靜壓成型的功能,而且還能彌補(bǔ)冷等靜壓成型的不足。陶瓷靶材的濕法成型有注漿成型、膠態(tài)成型、直接凝固成型等。
噴涂法是目前應(yīng)用較多的技術(shù),其制備的產(chǎn)品品質(zhì)高,穩(wěn)定性好。除了以上所述成型方法外,人們還研究了沖擊成型法和爆開(kāi)成型法等,目前這些新型成型方法尚在研究階段,要實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化還有很多研究工作需要進(jìn)一步細(xì)化。
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